气相色谱重复性不佳，看这里！

王中泰

气相色谱重复性不佳，看这里！

      

导读

在使用气相色谱仪进行分析的过程中，良好的定量重复性是非常重要的，但实验过程中是经常会出现重复性不好的情况，哪些部件出问题会导致分析结果重复性差呢？今天就一起来学习一下吧。

气相色谱示意图
      

一、导致重复性不佳的常见问题
我们从上图可以看出容易出问题的部件及位置如下
1、样品问题
2、气源   载气氢气载气(氢气，分流)阀不稳
3、进样器 堵塞  污染  气密性不佳
4、进样口 隔垫老化 漏气  衬管吸附污染  分流平板污染
5、色谱柱键合相流失或色谱柱污染
6、检测器处漏气
7、在进样的线性范围外进样
知道问题出现的位置，那么接下来我们就要分析一下这些位置为什么会出现问题，以及排查的方法。
      

二、故障出现的原因及排查方法
样品检查

（1）样品均匀性检查
制备的样品在样品瓶中混合不均匀或每次取样时注射器对样品产生玷污以及样品挥发等都会影响出峰灵敏度的重复性。
（2）样品瓶检查
如果使用顶空进样，确认顶空瓶磨损或污染情况，顶空瓶压盖不紧可以很容易解决，更换新的顶空瓶，注意压瓶盖的力度即可。
（3）样品溶剂对于仪器重复性的影响
在分析样品时，除了仪器硬件的原因之外，有时候样品的处理对重现
性也是有影响的。比如说，溶剂选择不合适拖尾严重，会影响到重现性。
      

进样器相关问题检查
（1）注射器检查：

检查注射器本身是否有堵塞或泄漏现象。必要时更换一个好的注射器重新进样试验。
（2）进样口污染及系统漏气检查：

取下进样口隔垫，观察进样口内是否有污染或堆积物，假如有，需进行清除和清洗。清洗完毕装上隔垫后需对气路系统进行试漏。
（3）进样技术检查：

进样技术不佳是造成实验结果重复性不佳的重要原因之一。它通常表现为峰高/峰面积忽大忽小，峰高/峰面积大小变化无规则，手动进样时对操作人员的要求相对较高
      

进样口检查
（1）气化衬管造成的样品气化原因
玻璃衬管是气相色谱进样系统的中心部件，要想得到良好的分析结果，就必须定期对衬管进行维护保养，并正确使用。

      

玻璃衬管必须在干净的环境下保存，避免污染。使用前需对玻璃衬管进行惰性化处理。在使用过程中，如果衬管开始表现出活性，引起峰拖尾，灵敏度和重现性差，这时必须对衬管进行惰性化处理或更换衬管。

      

当峰形变宽，产生不规则的基线，分辨率和响应降低时，此时应查看玻璃衬管内壁是否污染或有进样垫碎渣，一旦发现异常应清洗玻璃衬管。

玻璃衬管形状异常，无法进样正常分析，需重新安装新的衬管。更换衬管时需待柱入口压力为0以后，再把拆下来的零件放在干净的纸上或是托盘上，禁止接触水分；维护工作在降温停气后进行，防止接口螺丝损坏。

色谱分流进样口安装不分流衬管时，可能会因为衬管容积的影响导致重复性变差；衬管中不填装石英棉或石英棉填装位置不正确、量不合适，也会造成样品气化不均匀，导致重复性变差。
      

（2）进样垫安装不合适
进样垫是气相色谱仪最常用的消耗品之一，需定期进行更换，以防止泄露、分解、样品流失、出现鬼峰等，严重时可能造成毛细管柱的堵塞。进样次数达100次左右时，载气漏气，造成保留时间和峰面积的重现性变差时或出现鬼峰时，必须更换进样垫。
      

进样时候，感觉进样时毫无阻力，同时拔针时似乎又有气体反冲的感觉，这是进样垫安装过松的现象。在进样后拔出进样针时会有少量漏气，造成进样量不稳定，导致平行性变差。过紧也会造成 重复性差，样垫过紧时，进样针比较难插入进样垫中进样，还容易造成针头弯折等情况。
      

一般在更换的新进样垫，进样口螺母不要旋的过紧，以进样针可以顺利穿透隔垫且感觉不到较大阻力为准。随着使用次数增加，会出现过松的情况，可以在进样垫使用次数的 1/3 时，将进样口螺母旋紧 1/4 到 1/2 圈。
      

色谱柱排查
毛细管色谱柱在气相色谱仪分析中是一个核心部分，正确使用毛细管色谱柱对保证气相色谱仪分析结果的准确性和延长毛细管色谱柱的使用寿命至关重要。

      

安装前必须对毛细管柱进行充分老化：老化柱子时接上进样口端，断开检测器端，初温50℃保持通载气30min，然后以3℃min速率升到老化温度，保持12~24h便可，老化温度比该柱子的最高使用温度低20℃左右，比正常温度高10~30℃。避免使难以挥发的成分进入柱内，柱的使用温度最好比毛细管柱最高使用温度尽可能低20℃，平时不使用时将柱的两端封好，以防被氧化或进入杂物。

      

装柱时应注意将柱进样端截去1~2cm，切口应平整，以免柱吸附样品，出现假峰和前沿峰应重新安装。

      

检测器排查
除了检测器端因石墨韧环安装不当造成的漏气原因，还可能有其他一些比较特殊的原因造成重复性不佳。
特种原因检查：

对有些检测器而言，某些原因所伴随的故障异常不太明显，易被忽略掉，因此应按照此项进行检查，以便不漏过可能发生故障的因素。
      

a）对FID来说，极化电压较低及氢气流量不稳，有可能导致灵敏度变化而无其它明显异常。对此可首先测试极化电压大小以确定极化电压是否太低，过低的极化电压以及无极化电压都属于故障。正常时极化电压为150~300V。如极化电压正常，则应转进放大器的灵敏档观察氢焰基始电流的变动情况，在氢气流不稳定时基流应能呈现出摆动和漂移现象。   
      

b）对于任何检测器，样品中的某些组分在检测器中逐渐冷凝并累积，将会影响下一次进样后的灵敏度，情况严重时还会造成气路堵塞。通常的解决方法也是适当进步检测器的温度，以减少或消除样品室的冷凝现象。

快乐宝贝_mLJ

学习了